2018执业药师中药专业知识备考：精华考点2

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苯丙素类化合物

一、概述：

苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群。均由桂皮酸途径合成而来。

二、简单苯丙素类

1.苯丙烯类：丁香酚　　　　　　　　　　2.苯丙醇类：紫丁香酚苷

3.苯丙醛类：桂皮醛　　　　　　　　　　4.苯丙酸类：丹参素

提取分离一般按极性和溶解度大小，用有机溶剂或水提取，按中药化学成分分离的一般方法分离

三、香豆素类：

一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称,通常在7位有含氧官能团取代

(一)香豆素类的结构和分类(依据a-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合成呋喃环、吡喃环)

1：简单香豆素类：只在苯环一侧有取代，且7位羟基未与6或8位取代基形成环，如七叶内脂

2：呋喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合物形成呋喃环，如补骨脂素

3：吡喃香豆素类：7位羟基和6或8位取代异戊烯基缩合物形成吡喃环，如紫花前胡素

4：其他香豆素类：如双七叶内脂

(二)香豆素的理化性质

1.性状：游离香豆素类多为结晶性物质，分子量小的多具芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏出来，且具升华性

香豆素苷类一般称粉末或晶体状，不具挥发性，也不能升华，在紫外光照射下，多显蓝色或紫色荧光

2.溶解性：游离态亲脂不溶于冷水，成苷亲水，可溶于水，且可溶于甲醇、乙醇中

3.内脂的碱水解：(碱性开环、酸性闭环)

香豆素类分子中具有内脂结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂

皮酸的盐，然后其溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内脂结构。但如果与碱

液长时间加热，开环产物顺式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转

变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内脂

4.与酸的反应：若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环

5.显色反应：

反应名称	鉴定化合物	反应结果
异羟污酸铁反应	香豆素	红色
酚羟基反应	含酚羟基	绿色至墨绿色沉淀
Gibb’s反应	Ｃ６位无取代基	蓝色
Emerson反应	Ｃ６位无取代基	红色

6.双键的加成反应：在控制条件下氢化，非共轭的侧链双键最先被氢化，然后是和苯环共轭的呋喃环或吡喃环上的双键氢化，最后才是C3-C4双键可与溴加成生成3,4-二溴加成衍生物，再经过碱处理脱去1分子溴化氢，生成3-溴香豆素衍生物

7.氧化反应

(三)香豆素类的提取

方法	原理	备注
溶剂提取法	根据极性的不同	提取香豆素的主要方法
碱溶酸沉法	利用内脂结构	严格控制条件温和
水蒸气蒸馏法	小分子具挥发性	结构易变，已少用

(四)香豆素类的分离：香豆素类常用的色谱分离方法有柱色谱、制备薄层色谱和高效液相色谱，香豆素苷类的分离可用反相硅胶柱色谱

(五)香豆素的理化检识：

荧光：紫外光365mm照射下显蓝色或紫色的荧光

四、木脂素类：

一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物

(一)木脂素的结构与分类

组成木脂素的单体有四种：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯。

简单木脂素：二氢愈创木脂酸 单环氧木脂素(四氢呋喃类)：如落叶松脂素

木脂内脂：牛蒡子苷 环木脂素：异紫杉脂素

环木脂内脂：赛菊芋脂素 双环氧木脂素：连翘脂素

联苯环辛烯型木脂素：五味子醇 联苯型木脂素：厚朴酚

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（编辑：吴建启）